上海有機所不對稱Mannich型偕二氟烷基化反應（雙鳳齊舞）的研究

中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室的施敏課題組發現雖然不對稱氟化反應和不對稱氟烷化反應在底物控制手性方面研究較廣，但至今沒有金屬Lewis酸催化該類型反應的報道。課題組設計并合成了新穎的基于聯萘骨架的手性膦-咪唑啉類配體，并將其與N，N-雙三氟甲磺酰胺基鋅（10 mol%）以2:1的比例絡合來催化苯甲酰腙和偕二氟烯醇硅醚的不對稱Mannich型反應時，發現能大大提高反應產物的對映選擇性，并能以zui高88%的收率和96%的對映選擇性得到苯甲酰腙的偕二氟烷基化產物。這是報道的過渡金屬Lewis酸催化的不對稱偕二氟烷基化反應。通過核磁跟蹤試驗，發現當配體與Lewis酸以2:1的比例絡合時，配體的1H NMR譜與31P NMR譜都有新的信號產生，可能該信號即代表在該反應中起到手性誘導作用的有效催化劑，這樣對于反應機理就有了深刻的理解。該工作再一次顯示了手性配體的種類決定不對稱催化反應的結果。該工作發表在Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 2509-2513，并以雙鳳齊舞作為了封面文章發表。
該研究工作得到國家自然科學基金委、中國科學院、科技部和上海市科委的資助。